真的有“0添加”防腐劑化妝品？智商稅！
我們常用的化妝品，如護膚、彩妝、洗護類產品，由水、油脂和營養物質組成，是微生物增生、繁殖的培養基地，極易變質腐敗。為了延長化妝品使用壽命，在生產的過程中需加入適量的防腐劑。根據文獻資料和新聞報道，絕大多數化妝品所謂的“0添加”只是沒有添加《化妝品安全技術規范》中列出的防腐劑，而是使用了其他替代防腐劑，且這類物質使用時間較短，其副作用還暫不明確。
2015版《化妝品安全技術規范》中規定了51種準用防腐劑及最大允許濃度，較常用的有苯氧乙醇、苯甲酸鈉、對羥基苯甲酸酯類、甲基異噻唑啉酮等。
某護手霜成分表
如何檢測化妝品中防腐劑？
防腐劑是一把雙刃劍，過量的或不適合自身膚質的防腐劑可能會導致過敏性皮炎、肝臟毒性、類激素作用等副作用。
2021年3月國家藥品監督管理局發布《化妝品中防腐劑檢驗方法》（2021年第17號通告），與2015版《化妝品安全技術規范》中絕大部分準用防腐劑一一對應，檢測儀器有液相色譜儀和氣相色譜儀，如有陽性檢出或測試結果存在干擾因素，可采用三重四極桿液相色譜-質譜儀、氣相色譜-質譜儀進行確證。
《化妝品安全技術規范（2015年版）》
準用防腐劑與檢驗方法對照表
島津解決方案
島津公司擁有豐富的色譜質譜產品，性能優越，操作簡便，可以應對化妝品中防腐劑的檢測。
檢驗方法
液相色譜法檢測化妝品中23種防腐劑
色譜柱：Shim-pack GIST C18，250mm x 4.6mm x 5μm
流動相：A 0.12%磷酸水溶液 B乙腈
流速：1 mL/min，柱溫：30℃
檢測波長：230nm、254nm、280nm
進樣體積：10 μL
洗脫程序：梯度洗脫
色譜圖
（1. 甲基異噻唑啉酮、2. 2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、3. 4-羥基苯甲酸、4. 甲基氯異噻唑啉酮、5. 苯甲醇、6. 苯氧乙醇、7. 苯甲酸、8. 4-羥基苯甲酸甲酯、9. 氯苯甘醚、10. 脫氫乙酸、11. 5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、12. 4-羥基苯甲酸乙酯、13. 4-羥基苯甲酸異丙酯、14. 4-羥基苯甲酸丙酯、15. 4-羥基苯甲酸苯酯、16. 4-羥基苯甲酸異丁酯、17.4-羥基苯甲酸丁酯、18. 4-羥基苯甲酸芐酯、19.苯甲酸乙酯、20. 4-羥基苯甲酸戊酯，21. 苯甲酸異丙酯、22. 苯甲酸丙酯、23. 苯甲酸苯基酯）
氣相色譜法檢測化妝品中26種防腐劑
色譜柱：Rxi-wax，60m×0.32mm×0.25μm
柱溫程序：50℃(1 min)_50℃/min_ 120℃ _5℃/min_195℃(3 min)_20℃ /min_220℃(10min)_20℃/min_240℃ (15 min)
進樣方式：分流進樣（分流比為5:1）
檢測器溫度：250℃
色譜圖
（1. 丙酸、2. 三氯叔丁醇、3. 苯甲酸甲酯、4.苯甲酸異丙酯、5. 苯甲酸乙酯、6. 苯甲酸丙酯、7. 苯甲酸異丁酯、8. 苯甲酸異丁酯、9. 苯甲醇、10. 甲基氯異噻唑啉酮、11. 苯氧異丙醇、12. 甲基異噻唑啉酮、13. 山梨酸、14. 苯氧乙醇、15. 苯甲酸、16. 十一烯酸、17. 對氯間甲酚、18. 氯二甲酚、19. 鄰苯基苯酚、20. 4-羥基苯甲酸甲酯、21. 4-羥基苯甲酸異丙酯、22. 4-羥基苯甲酸乙酯、23. 4-羥基苯甲酸丙酯、24. 4-羥基苯甲酸異丁酯、25. 4-羥基苯甲酸丁酯、26. 4-羥基苯甲酸戊酯）
確證方法
三重四極桿液相色譜-質譜法
檢測化妝品中34種防腐劑
色譜柱：Shim-pack GIST C18，50mm x 2.1mmx 2μm
流動相1：A相-5 mM乙酸銨；B相-甲醇
流動相2：A相-5 mM乙酸銨(含0.1%甲酸); B相-甲醇
流速：0.3 mL/min
洗脫方式：梯度洗脫
離子化模式：ESI +/- 同時掃描
離子源接口電壓：4.0 kV
霧化氣：氮氣 3.0 L/min
DL溫度：250℃
掃描模式：多反應監測（MRM）
色譜圖
流動相1：（1. 水楊酸、2. 甲基異噻唑啉酮、3. 苯甲酸、4. 2-溴-2硝基丙烷-1,3-二醇、5. 4-羥基苯甲酸、6. 脫氫乙酸、7. 甲基氯異噻唑啉酮、8. 硫柳汞、9. 4-羥基苯甲酸甲酯、10. 4-羥基苯甲酸乙酯、11. 4-羥基苯甲酸異丙酯、12. 對氯間甲酚、13. 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、14. 4-羥基苯甲酸丙酯、15. 4-羥基苯甲酸苯酯、16. 鄰苯基苯酚、17. 氯二甲酚、18. 4-羥基苯甲酸異丁酯、19. 4-羥基苯甲酸丁酯、20. 4-羥基苯甲酸芐酯、21. 氯咪巴唑、22. 十二烷基三甲基溴化銨、23. 4-羥基苯甲酸戊酯、24. 芐氯酚、25. 十二烷基二甲基芐基氯化銨、26. 芐索氯銨、27. 溴氯酚、28. 三氯卡班、29. 三氯生、30. 十四烷基二甲基芐基氯化銨、31. 十六烷基二甲基芐基氯化銨、32. ?？颂驵ぃ?/span>
流動相2：(1. 己咪定二（羥乙基磺酸）鹽、2. 氯己定）
部分同分異構體色譜圖
氣相色譜-質譜法檢測化妝品中19種防腐劑
色譜柱：InertCap Pure-WAX，30 m×0.25 mm×0.25 μm
柱溫程序：40℃(1 min)_40℃/min_80℃_10℃/min_230℃(1 min) _10℃/min_260℃(5 min)
色譜柱流量：1 mL/min
進樣方式：分流進樣(分流比為5：1)
采集模式：SIM
色譜圖
（1. 甲酸、2. 丙酸、3. 三氯叔丁醇、4. 苯甲酸甲酯、5. 苯甲酸異丙酯、6. 苯甲酸乙酯、7. 苯甲酸丙酯、8. 苯甲酸異丁酯、9. 苯甲酸丁酯、10. 苯甲醇、11. 苯氧異丙醇、12. 山梨酸、13. 苯氧乙醇、14. 2,6-二氯苯甲醇、15. 鄰傘花烴-5-醇、16. 2,4-二氯苯甲醇、17. 十一烯酸、18. 苯甲酸苯基酯、19. 氯苯甘醚）
結語
其實，為了抑制細菌繁殖，絕大多數化妝品都會添加防腐劑。防腐劑種類繁多，涉及多種檢測儀器，利用島津LC、GC可以準確測定防腐劑含量，如存在不確定因素，可用島津LC-MS/MS和GC-MS進行定性定量確證，符合法規要求，助您高效準確識別化妝品中防腐劑。
撰稿人：鄭嘉
